Оба слова существуют и используются. Меня больше интересует использование слов в информатике. По-моему, это синонимы.
Однако, эксперименты в Яндексе и Google показали, что именно слово «присваивание» ассоциируется с соответствующей операцией в программировании. На «присвоение» упомянутые веб-поисковики выдают статьи юридической направленности, например, ст.160 УК РФ.
Википедия говорит нам о том же: присваивание, присвоение. В первом случае выдается статья из области информатики, во втором — о юридическом термине.
